電子俘獲檢測器ECD是1961年由Lovelock發明。ECD檢測器測量的是氣相色譜儀流出物的電導率，流出物被暴露在放射性核素下進行電離輻射。這是一種選擇性檢測器，對能“捕獲電子"的化合物有響應，尤其是鹵代化合物。放射性核素是鎳63能夠釋放出β粒子（低能量電子）。63Ni放射源被認為是比3H(氚)放射源（220℃）較好的放射源，因為63Ni放射源可以在較高溫度（400℃）下操作，本身沒有放射性，因此產生的線性響應更小。

ECD檢測器對使用的載氣必須要求純凈且干燥。氧氣和水都是帶負電的，即使載氣或補充氣中存在微量的氧氣或水分，也可能會導致基線噪音。當ECD檢測器用在毛細管色譜柱，通常需要補充氣，在這種情況下，用比較便宜的高純氮氣作補充氣，較昂貴的氦氣作載氣。建議在操作ECD檢測器時，任何時候都要使用高純氣體。ECD檢測器需要隨時保持清潔干凈，這就意味著在樣品制備階段要非常謹慎。ECD檢測器受污染所獲得的色譜峰形狀不規則。

電子俘獲檢測器（ECD）的缺點是必須要使用放射源，需要有操作許可或者至少定期對放射源進行檢測。電子俘獲檢測器的靈敏度可以改變，主要取決于分析物分子的電子親和能的大小。高電子親和能的化合物，如鹵代化合物，Z低檢測能力可到皮克級，并且由于其較高的選擇性從而使色譜圖更加簡單。檢測器的線性范圍是有限的，雖然檢測器在脈沖模式下操作能擴展Z小檢測能力，進而擴展動態范圍。典型的鎳放射源的范圍為×50。至關重要的是，任何分析物的多點校準曲線必須包括所有預期的樣品濃度范圍。檢測器的維護也是一件比較棘手的事情，需要定期對其進行清洗，考慮到有放射性源，就需要儀器制造商進行操作。